直播電商印花服裝產(chǎn)品中有毒酚類物質(zhì)的監(jiān)測與評價(jià)研究

直播電商印花服裝產(chǎn)品中有毒酚類物質(zhì)的監(jiān)測與評價(jià)研究

徐 暢（杭州市消保委）

賈 真（浙江電商檢測有限公司）

包冬女（浙江電商檢測有限公司）

為推動(dòng)監(jiān)管部門、平臺(tái)企業(yè)、生產(chǎn)企業(yè)、網(wǎng)絡(luò)賣家等質(zhì)量監(jiān)管、質(zhì)量責(zé)任主體、質(zhì)量相關(guān)方構(gòu)建完善的網(wǎng)絡(luò)消費(fèi)品質(zhì)量管控體系，從根本上提升網(wǎng)絡(luò)消費(fèi)品質(zhì)量，有效凈化網(wǎng)購環(huán)境。各地著力開展了以產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測為主要形式的事前質(zhì)量監(jiān)管，構(gòu)建全面有效的監(jiān)測分析技術(shù)和評價(jià)機(jī)制成為風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測的核心研究內(nèi)容。本研究針對直播電商印花服裝中可能存在的有毒酚類物質(zhì)，通過研發(fā)檢測方法，建立評價(jià)機(jī)制，形成了一套行之有效的監(jiān)測與評價(jià)體系。

1.研究背景與意義

互聯(lián)網(wǎng)和通信技術(shù)的高速發(fā)展，使電子商務(wù)迅速普及。憑借互聯(lián)網(wǎng)無地域限制的優(yōu)勢，消除了產(chǎn)品、供應(yīng)商和需求者之間地點(diǎn)與距離相關(guān)的障礙，我國經(jīng)濟(jì)正逐漸成為以互聯(lián)網(wǎng)、通信技術(shù)為基礎(chǔ)的新經(jīng)濟(jì)，特別是直播電商等新型網(wǎng)絡(luò)傳播模式的迅速發(fā)展，但隨之而來的是直播電商產(chǎn)品質(zhì)量投訴居高不下，消費(fèi)者反映強(qiáng)烈，另外一方面直播電商服裝產(chǎn)品中涉及到有害物質(zhì)等封化學(xué)風(fēng)險(xiǎn)，由于缺少直觀判斷評價(jià)條件，消費(fèi)者無法及時(shí)掌握質(zhì)量可靠性情況，存在明確的質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)。

苯酚、甲基苯酚(包括鄰甲苯酚、間甲苯酚和對甲苯酚)和雙酚A是苯酚類化合物，均是重要的有機(jī)化工原料。在紡織品領(lǐng)域，苯酚和甲基苯酚主要用于制造合成纖維、染料和紡織品制造過程的常用表面活性劑、增塑劑等助劑。雙酚A被廣泛用于合成聚碳酸酯(PC)和環(huán)氧樹脂等高分子材料，也常用于生產(chǎn)各種紡織品染整助劑，如阻燃劑、增塑劑、抗氧化劑等但該5種苯酚類化合物均對人體具有毒性。2018年1月，國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)發(fā)布Oeko－TexStan-dard100標(biāo)準(zhǔn)，將紡織品中苯酚、甲基苯酚和雙酚A列為限用物質(zhì)，并從2018年4月1日起生效。

2.主要研究內(nèi)容

2.1服裝產(chǎn)品中有毒酚類物質(zhì)的來源分析

服裝中的有毒有害物質(zhì)是在人們的穿著和使用過程中，緩慢地釋放出來，并在一定條件下可能對人體產(chǎn)生危害。服裝中有毒有害物質(zhì)的危害性可能并不像食品或藥品那樣立竿見影，而是可能會(huì)在較長時(shí)間后才能顯現(xiàn)出來。

服裝中的有毒有害物質(zhì)主要來源于兩方面：一是紡織原材料(棉、麻等)在種植過程中，為控制病蟲害而使用的殺蟲劑、化肥、除草劑等，這些有毒有害物質(zhì)可能殘留在紡織原材料中，進(jìn)而殘存在紡織品上，可能會(huì)引起皮膚過敏、呼吸道疾病或其他中毒反應(yīng)，甚至誘發(fā)癌癥；二是在服裝加工制造和后期的印染、后整理過程中，使用的各種染料、氧化劑、催化劑、阻燃劑、增白熒光劑、樹脂整理劑等整理劑，這些有害物質(zhì)殘留在紡織品上，使紡織品再度受到污染。

含氯酚類化合物通常用作紡織品中的防腐劑，用于紡織原料(棉纖維、羊毛)、半成品(如坯布)、成品的貯存、上漿過程的防腐劑及印花漿中做增稠劑。動(dòng)物試驗(yàn)證明PCP是一種毒性物質(zhì)，對人體具有致畸和致癌性。含氯酚類化合物不僅對人體有害，而且十分穩(wěn)定，自然降解過程漫長，對環(huán)境有害。酚類化合物是一種原型質(zhì)毒物，主要使蛋白質(zhì)凝固。酚的水溶液易被皮膚吸收，酚蒸氣則由呼吸道吸入而中毒，對神經(jīng)系統(tǒng)損害更大，也能引起頭暈、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)病癥，對泌尿、消化系統(tǒng)均有毒害作用。

2.2有毒酚類物質(zhì)的檢測方法

在服裝領(lǐng)域，目前僅見雙酚A的檢測方法文獻(xiàn)，苯酚和甲基苯酚化合物檢測方法的研究均未見相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。苯酚類化合物常用的檢測方法主要有氣相色譜法氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法。其中液相色譜法對鄰甲苯酚和間甲苯酚的分離效果較差，氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS法)由于具備選擇離子掃描功能，較其他氣相色譜法具有更可靠的定性和更靈敏的定量優(yōu)勢。

針對酚類物質(zhì)極性較強(qiáng)的特點(diǎn)，如直接在常規(guī)的弱極性或非極性的色譜柱上進(jìn)樣，容易因吸附使色譜峰發(fā)生拖尾，導(dǎo)致結(jié)果重現(xiàn)性變差。針對該問題，采用衍生化方法將酚分析物進(jìn)行乙酰化反應(yīng)生成酯，以消除分析物上活潑氫的吸附活性，并提高其氣化性能。使用甲醇作為提取劑能更徹底地從紡織試樣中提取出目標(biāo)分析物。因此，采用甲醇為提取溶劑。

2.3有毒酚類物質(zhì)的監(jiān)測評價(jià)機(jī)制

酚類化合物作為一類有害物質(zhì)，其限量要求國內(nèi)外目前均沒有明確規(guī)定，參考我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 18885-2020《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》和歐盟生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)OekoTex Standard 100中的要求，分產(chǎn)品類別設(shè)定酚類化合物的限量要求為：嬰幼兒用品≤0.5mg/kg，直接接觸皮膚產(chǎn)品≤3mg/kg，非直接接觸皮膚產(chǎn)品≤3mg/kg，裝飾用品≤3mg/kg。據(jù)此要求開展風(fēng)險(xiǎn)評估，并運(yùn)用GB/T22760-2008《消費(fèi)品安全風(fēng)險(xiǎn)評估通則》中設(shè)定的經(jīng)典評估方法從發(fā)生傷害的嚴(yán)重性及其發(fā)生的總體可能性進(jìn)行綜合評價(jià)。酚類化合物超標(biāo)可導(dǎo)致對神經(jīng)系統(tǒng)損害大，也能引起頭暈、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)病癥，對泌尿、消化系統(tǒng)均有毒害作用，危害程度評定為嚴(yán)重。風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性為Ⅵ級(jí)，即會(huì)發(fā)生少數(shù)傷害事件，但可能性極小。根據(jù)圖1，綜合評定風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)為L-低風(fēng)險(xiǎn)。

圖1 風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分依據(jù)

3.結(jié)論

本研究通過優(yōu)化氣相色譜－質(zhì)譜的儀器條件、提取方法和乙酰化條件，建立了氣相色譜－質(zhì)譜同時(shí)測定印花服裝中酚類化合物的檢測方法。經(jīng)試驗(yàn)的分析驗(yàn)證，方法定量限為0．05～0．2μg/g，平均回收率為84．6％～108．5％，精密度為2．6％～7．2％。該方法靈敏度和準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好，適用于印花服裝中酚類化合物含量的測定。在建立明確測試方法的基礎(chǔ)上，結(jié)合經(jīng)典風(fēng)險(xiǎn)評估理論模型，參考服裝中同類有毒有害物質(zhì)的禁用劑量，形成了相對科學(xué)的評價(jià)依據(jù)。為網(wǎng)絡(luò)直播印花服裝的化學(xué)安全性測試評價(jià)構(gòu)建了系統(tǒng)性技術(shù)保障。